天寧太醫(yī)(苗先勝 飾)之女韓蕓汐(鞠婧祎 飾)奉旨被許配給秦王龍飛夜。送親途中，韓蕓汐因自己手鐲的魔力，進入了幻境，最終用神幽草治好了自己臉上的疤痕。當宜太妃(譚琍敏 飾)以遲到為由欲趕回送親隊伍時，機智的韓蕓汐化被動為主動，質(zhì)疑缺席的秦王抗旨，最后巧妙地化解了危機。當天晚上，韓蕓汐獨守空房。半夜婚房闖進了一個受傷的陌生男人。韓蕓汐用自己精湛的醫(yī)術(shù)治好了他。她不知道的是，這個男人正是剛剛歸來的未婚夫——秦王龍非夜(飾)(張哲瀚 飾)。一個月前，秦王龍非夜帶著手下來到峭壁神廟。在和太子的手下一番激烈的大戰(zhàn)之后，他救出了地牢里被關(guān)押的小毒蠱人(董李無憂 飾)，并帶走了一本毒蠱經(jīng)錄。撤退時，龍非夜因不敵對手跌下懸崖。下落途中，他恰好撞到了正在峭壁上采藥的韓蕓汐。這是兩人第一次相遇，兩人拉扯著雙雙墜入山谷。第二天醒來時，韓蕓汐用藥迷昏了龍非夜，并帶走了他身上的毒蠱經(jīng)錄。龍非夜醒來后，兩人開始了追捕游戲。最后韓蕓汐被龍非夜追趕到一片充滿綠色毒氣的屏障邊緣，韓蕓汐沖了進去，留下龍非夜一個人在屏障外守候。進入藥鬼谷后，韓蕓汐邂逅了谷主顧七少，于是韓蕓汐請求顧七少幫助自己。