梁震未理會狄倫(李乃文 飾)的勸阻，指示趙不尤(張頌文 飾)從河中出現(xiàn)的祥瑞入手調查，認為找出設置祥瑞機關的人便能鎖定兇手。對此一竅不通的趙不尤，請來了擅長制作機關的師弟趙墨兒(張耀 飾)幫忙，趙墨兒是絕張用的關門弟子。溫悅(白百何 飾)安排車馬店的伙計給大理寺送去祭祀用的紙牛紙馬，大理寺的官兵對此如臨大敵，狄倫更是氣惱不已，百姓們則圍在大理寺門口議論紛紛。溫悅則喬裝打扮，潛入案牘庫尋找李言案的卷宗。另一邊，趙墨兒在掛有豬頭血書的船旁沉默站立良久，萬福(林家川 飾)心急如焚，因為朝廷已限定三天內破案，而案情尚無進展。趙墨兒提議從制造祥云的原料查起，他了解這些原料，其中幾種還是違禁品。于是，梁震派萬福去調查購買這些原料的人，并讓趙墨兒進行實驗。溫悅在案牘庫中翻找時，發(fā)現(xiàn)李言案的卷宗已被燒毀。正欲離開時，官兵突然帶著工匠前來修繕房屋，溫悅不慎弄倒了旁邊的桌子，被迫現(xiàn)身。她急中生智，用傘作為掩護，幾下便將官兵打倒在地，隨后悄悄離去。萬福買回了大部分原料，唯獨苦土未能購得。趙墨兒堅持要湊齊所有原料，讓萬福繼續(xù)追查苦土的買家。萬福急于交差，試圖強迫趙墨兒在卷宗上簽字，這一幕被今科進士宋齊愈(郝富申 飾)看到并記錄了下來。萬福搶走記事本，宋齊愈自稱是報館牙探，對萬福一番夸贊，萬福只好派人繼續(xù)尋找苦土。大理寺被官兵包圍，溫悅無處藏身，只得從下水道逃脫，這條下水道被江南水匪水匕子稱為無憂洞?；叵肫鸲昵?，母親去世后，年幼的溫悅無家可歸，水匕子曾勸說她加入水匪行列，溫悅堅決拒絕，但在水匕子的軟磨硬泡下，最終還是跟著他來到了地下暗渠，從此開始了隱秘的生活。如今再次回到這里，溫悅回想起過去的經(jīng)歷，驚恐萬分，慌忙逃離。趙辮兒（此處可能應為“趙瓣兒”的筆誤，以下均按“趙瓣兒”處理）來到虹橋案件的臨時停尸房，仔細檢查尸體傷口，突然看到仵作姚禾在外面又蹦又跳，接著不停地磕頭祈禱，趙瓣兒嚇得趕緊躲藏起來。宋齊愈希望成為一名真正的牙探，如實報道虹橋事件的經(jīng)過，他欣賞趙墨兒的執(zhí)著精神，決定助他一臂之力。趙墨兒湊齊了所有原料后，進行了第一次實驗，但由于硝石量不足，亮度不夠。仵作老姚退休后，由兒子姚禾接班驗尸。梁震看到姚禾磕頭作揖的樣子，懷疑他不會驗尸。趙辮兒主動站出來自稱學醫(yī)的，一番解釋后，姚禾鼓起勇氣用銀針試毒，嚇得臉色煞白，緊閉雙眼。趙辮兒上前幫忙，兩人將米飯涂在尸體身上，最終查出四具尸體中的毒是石蒜。趙墨兒經(jīng)過多次嘗試后終于測試成功，他確定硫磺和苦土是主要成分，隨后帶著宋齊愈去排查制造祥瑞的那艘船。如果船上藏有硫磺，由于潮濕而生的蟲子就會被熏走。宋齊愈和趙墨兒在河兩岸的小船上逐一排查，最終找到了一艘無主船，案發(fā)前有人看到有人上了這條船，其中還有一名西域人。趙不尤謊稱與溫悅發(fā)生爭執(zhí)，讓趙瓣兒回家看看溫悅。萬福找到船主，船主透露姓蕭的一伙人來京城尋找一個叫茯苓的醫(yī)官和他的師妹。趙不尤按照船主的說法記錄下來，擔心牽連到溫悅，故意將茯苓和師妹寫成同一個人。萬福根據(jù)自己的推測還原了案發(fā)時的情況，趙不尤請來張擇端(是安 飾)，從他的畫作中尋找線索，發(fā)現(xiàn)了一條與眾不同的船。趙墨兒向梁震報告調查結果后，梁震決定從那條船開始調查。趙不尤向梁震匯報了自己的想法，之前他曾向狄倫報告過，但狄倫不予理睬。梁震對趙不尤表示贊賞，答應日后會助他仕途順利。宋齊愈和趙墨兒成為了好朋友，臨別前，趙墨兒將自己研發(fā)的榫卯玩具送給了宋齊愈。官兵們沿著汴河仔細排查，最終在荒野處找到了那艘梅船，它被藏在一艘大船內部。趙墨兒發(fā)現(xiàn)那艘大船是用質地輕盈的泡桐木制成，且是雙體結構，外表看似一艘大船，實則中間是空殼。狄倫聞訊趕來，勸阻梁震繼續(xù)追查祥瑞的來歷，以免激怒朝廷。但梁震不為所動，狄倫只好悻悻而去。趙墨兒從船上搜出的香爐中發(fā)現(xiàn)了硝石和糖的混合物，這就是河面上煙霧的來源。趙不尤認出香爐是天竺人的物品，他還原了整個案件的過程：梅船上的人利用硝石和糖制造祥瑞，然后按計劃將梅船拖入大船內，不料另一伙人突然闖入破壞，殺死梅船上的人后，借助煙霧掩護逃走，而梅船上的幸存者則將大船開到了荒郊。趙不尤建議從制造祥瑞的天竺人開始調查，梁震同意了他的想法，并讓他明天準時來開封府上班。萬福雖心生不滿，但也無可奈何。趙不尤帶著趙墨兒正準備回家時，趙瓣兒急匆匆趕來報告溫悅出事的消息。